Monosaccharide - Die Grundbausteine der Kohlenhydrate

Monosaccharide sind die einfachsten Zuckerbausteine und bilden die Grundlage für komplexere Kohlenhydrate. Die bekanntesten Beispiele sind Glucose (Traubenzucker) und Fructose (Fruchtzucker) – beide sind Hexosen, also Zucker mit sechs Kohlenstoffatomen.

Man unterscheidet zwischen Aldosen und Ketosen: Aldosen besitzen eine Aldehydgruppe (wie Glucose), während Ketosen eine Ketogruppe aufweisen (wie Fructose). Diese funktionellen Gruppen bestimmen die chemischen Eigenschaften der Zucker. In der Darstellung von Zuckern verwendet man häufig die Fischer-Projektion, wobei die höchstoxidierte Gruppe nach oben zeigt.

Asymmetrische Kohlenstoffatome mit vier verschiedenen Resten spielen eine wichtige Rolle bei der räumlichen Anordnung der Zuckermoleküle. Die Bezeichnungen D- und L- geben an, ob die OH-Gruppe am weitesten von der höchstoxidierten Gruppe entfernten asymmetrischen C-Atom nach rechts (D) oder links (L) zeigt.

Merke: Die Endung "-ose" weist auf einen Zucker hin. In der Natur kommen hauptsächlich D-Zucker vor, besonders D-Glucose als wichtigster Energielieferant für den Körper!

Isomerie bei Zuckern

Zucker können als Isomere vorliegen – Moleküle mit gleicher Summenformel, aber unterschiedlichem Aufbau. Bei Kohlenhydraten sind mehrere Arten von Isomeren wichtig:

Enantiomere sind Spiegelbilder voneinander, wie D-Glucose und L-Glucose. Sie verhalten sich wie linke und rechte Hand und lassen sich nicht zur Deckung bringen. Diastereomere wie D-Glucose und D-Galactose unterscheiden sich in ihrer räumlichen Anordnung, sind aber keine Spiegelbilder.

Auch Anomere sind bei Zuckern wichtig – sie unterscheiden sich nur in der Stellung der OH-Gruppe am anomeren Zentrum (α oder β). Dieses anomere Zentrum entsteht, wenn Zucker ihre Ringform bilden. Die Fehling-Probe ist ein wichtiger Nachweis: Glucose reagiert positiv, da sie eine Aldehydgruppe besitzt, Fructose dagegen reagiert negativ.

Konstitutionsisomere haben gleiche Summenformel aber unterschiedliche Atomreihenfolge, während Konfigurationsisomere gleiche Struktur- und Summenformeln haben, aber andere räumliche Anordnung $wie bei der cis-/trans-Isomerie$.

Wichtig zu wissen: Die Unterscheidung dieser Isomere ist nicht nur theoretisch relevant – sie bestimmt auch die biologische Aktivität! Unser Körper kann oft nur eine bestimmte Form verwerten.

Die glykosidische Bindung

Die glykosidische Bindung ist das zentrale Verbindungselement im Reich der Kohlenhydrate. Sie entsteht zwischen dem anomeren C-Atom eines Kohlenhydrats und einer weiteren chemischen Gruppe (wie einem anderen Zucker oder einer Base).

Das anomere C-Atom ist ein Chiralitätszentrum, bei dem alle vier Bindungspartner verschieden sind. Es entsteht erst durch Ringbildung des Zuckers und ist daher nur in der Ringform vorhanden. Bei der Bildung dieser Bindung kommt es zur Kondensationsreaktion - Wasser wird abgespalten, und zwei Zuckermoleküle werden miteinander verknüpft.

Die Nomenklatur der glykosidischen Bindung gibt wichtige Informationen: Die Bezeichnung α oder β gibt die Stellung der OH-Gruppe am anomeren C-Atom an $α = nach unten, β = nach oben$. Die Zahlen in der Bezeichnung $wie α-1,4$ zeigen, welche C-Atome der beteiligten Zucker verbunden sind.

Gut zu wissen: Die Art der glykosidischen Bindung bestimmt die Eigenschaften des Kohlenhydrats grundlegend. Sie entscheidet darüber, ob wir einen Zucker verdauen können und welche dreidimensionale Struktur ein Mehrfachzucker annimmt!

Disaccharide - Zweifachzucker

Disaccharide entstehen durch Kondensation von zwei Monosacchariden, wobei Wasser abgespalten wird. Die Verbindung erfolgt über eine glykosidische Bindung und kann durch Hydrolyse wieder in die einzelnen Monosaccharide gespalten werden.

Wichtige Disaccharide sind:

• Saccharose (Haushaltszucker): Besteht aus Glucose und Fructose, verbunden durch eine α-1,2-β-glykosidische Bindung. Sie ist unser wichtigstes Süßungsmittel und wird in der Natur durch Photosynthese gebildet.

• Maltose (Malzzucker): Besteht aus zwei Glucose-Einheiten, verbunden durch eine α-1,4-glykosidische Bindung. Sie ist ein Abbauprodukt in Gersten- oder Kartoffelkeimen und wird bei der Bierherstellung genutzt.

• Lactose (Milchzucker): Die einzige β-glykosidische Bindung, die vom Menschen gespalten werden kann.

Die glykosidische Bindung bestimmt die Eigenschaften des Disaccharids. Bei der Reaktion lagert sich das anomere C-Atom des ersten Zuckers mit einer OH-Gruppe des zweiten Zuckers unter Wasserabspaltung zusammen.

Interessant: Disaccharide haben alle die Summenformel C₁₂H₂₂O₁₁ und schmecken süß, aber die Art der Bindung macht einen großen Unterschied für unseren Körper. Wer Lactose nicht verdauen kann, hat meist kein Problem mit Saccharose!

Übersicht der Saccharide

Kohlenhydrate werden nach ihrer Komplexität eingeteilt:

• Monosaccharide: Einfachzucker wie Glucose, Fructose, Galactose
• Disaccharide: Doppelzucker wie Saccharose, Maltose, Lactose
• Oligosaccharide: Ketten aus 3-10 Monosacchariden
• Polysaccharide: Vielfachzucker wie Amylose, Amylopektin, Cellulose

Disaccharide haben die Summenformel C₁₂H₂₂O₁₁ und bestehen aus zwei Monosacchariden, die über eine glykosidische Bindung kovalent verbunden sind. Sie schmecken süß und sind gut wasserlöslich.

Ein wichtiges Beispiel ist Maltose (Malzzucker), bestehend aus zwei Glucosemolekülen, die über eine α-1,4-glykosidische Bindung verbunden sind. Sie schmeckt süß, ist wasserlöslich und findet Anwendung in Lebensmitteln (besonders Bier), als Süßungsmittel in der Pharmazie und als Nährmedium im Labor.

Ein weiteres Beispiel ist Saccharose (Haushaltszucker), bestehend aus einem Glucose- und einem Fructosemolekül, verbunden durch eine α-β-1,2-glykosidische Bindung. Sie ist kristallin, farblos, sehr süß und gut wasserlöslich.

Prüfungstipp: Achte genau auf die Art der glykosidischen Bindung bei Disacchariden! Die Bezeichnung $z.B. α-1,4$ verrät dir, welches C-Atom des ersten Zuckers mit welchem C-Atom des zweiten verbunden ist.

Reduzierende Zucker und Polysaccharide

Reduzierende Zucker besitzen in Lösung eine freie Aldehydgruppe, die bei Reaktionen wie der Fehling-Probe nachgewiesen werden kann. Glucose, Galactose und Maltose sind Beispiele für reduzierende Zucker. Saccharose dagegen ist nicht reduzierend, da ihre anomeren C-Atome in die glykosidische Bindung eingebaut sind und sich das Molekül nicht durch Mutarotation öffnen kann.

Polysaccharide (Mehrfachzucker) bestehen aus 100-10.000 Monosaccharid-Bausteinen, die durch glykosidische Bindungen verknüpft sind. Sie erfüllen verschiedene Funktionen:

• Energiespeicher (wie Stärke)
• Strukturmaterial (wie Cellulose)
• Immunabwehr

Cellulose (C₆H₁₀O₅)n ist ein wichtiges Strukturpolysaccharid in Pflanzenzellwänden. Es besteht aus β-1,4-glykosidisch verknüpften Glucosemolekülen, die eine parallele Anordnung mit starken Wasserstoffbrückenbindungen bilden. Diese spezielle Struktur führt zu fibrillären Strukturen und macht Cellulose wasserunlöslich.

In der Cellulose sind die Glucosemoleküle um 180° gedreht angeordnet, mit abwechselnd nach oben und unten zeigenden Sauerstoffatomen. Die OH-Gruppe am 4. C-Atom zeigt nach unten.

Praxisbezug: Unser Körper kann Cellulose nicht verdauen, da wir keine Enzyme haben, die β-1,4-glykosidische Bindungen spalten können. Daher wirkt Cellulose als Ballaststoff und fördert die Verdauung!

Stärke und Zuckerchemie

Stärke (C₆H₁₀O₅)n ist ein wichtiges Polysaccharid und besteht aus zwei verschiedenen Komponenten:

1. Amylose (wasserlöslich): Ein lineares Molekül aus 300-1200 Glucoseeinheiten, die durch α-1,4-glykosidische Bindungen verknüpft sind. Sie bildet eine schraubenförmige Struktur.

2. Amylopektin (wasserunlöslich): Besteht aus 1500-12.000 Glucoseeinheiten mit α-1,4-glykosidischen Bindungen und zusätzlichen Verzweigungen durch α-1,6-glykosidische Bindungen etwa an jedem 25. Glucosemolekül. Es macht etwa 80% der Stärke aus.

Stärke ist ein geruchloses, farbloses Pulver, das in kaltem Wasser unlöslich ist. In warmem Wasser quillt sie auf und bildet Stärkeleister. Der Nachweis von Stärke erfolgt durch die Jod-Stärke-Reaktion, wobei Jodmoleküle in die Windungen der Stärke eingelagert werden - Amylose färbt sich dabei blau, Amylopektin rotbraun.

Für die Darstellung von Zuckern in Ringform geht man von der Fischer-Projektion zur Haworth-Projektion über. Dabei lässt man die Fischer-Projektion nach rechts "umfallen" und verbindet das 1. mit dem 5. C-Atom, um den Ring zu schließen. Bei der Haworth-Projektion steht die OH-Gruppe am anomeren C-Atom entweder oben (β) oder unten (α).

Für die Klausur: Die hydrolytische Spaltung von Stärke erfolgt unter Einfluss von Oxoniumionen (H₃O⁺) oder Enzymen, wobei die glykosidischen Bindungen gespalten werden. Diese Reaktion ist die Umkehrung der Stärkebildung, bei der Wasser abgespalten wurde!