Grundlagen der Redoxreaktionen

Redoxreaktionen sind Elektronenübertragungsreaktionen, bei denen ein Teilnehmer Elektronen abgibt (Oxidation) und ein anderer sie aufnimmt (Reduktion). Das Oxidationsmittel nimmt Elektronen auf und wird selbst reduziert, während das Reduktionsmittel Elektronen abgibt und selbst oxidiert wird.

Die Oxidationszahlen helfen uns, Redoxreaktionen zu verfolgen. Bei einer Oxidation erhöht sich die Oxidationszahl, bei einer Reduktion verringert sie sich. Typische Oxidationszahlen sind: Wasserstoff +I $außer in Metallhydriden: -I$, Sauerstoff -II, Metalle positiv und Elemente im reinen Zustand 0.

💡 Beim Aufstellen von Redoxgleichungen hilft dir die "EELA"-Methode: Erst Elektronenausgleich, dann Ladungsausgleich und schließlich Atombilanz. So kannst du auch komplexe Reaktionen korrekt darstellen.

Zum Aufstellen einer vollständigen Redoxgleichung stellst du zuerst die Teilgleichungen für Oxidation und Reduktion auf, bestimmst die Anzahl der übertragenen Elektronen, gleicht die Ladungen aus (in saurer oder basischer Lösung) und verbindest schließlich beide Teilgleichungen zur Gesamtgleichung.

Die Redoxreihe der Metalle

Nicht jedes Metall reagiert mit jedem Metallion. Es gilt die Regel: Ein unedleres Metall kann nur mit Ionen eines edleren Metalls reagieren. Diese Eigenschaft wird in der Redoxreihe abgebildet, die von unedlen Metallen wie Lithium bis zu edlen Metallen wie Gold reicht.

Die Position in der Redoxreihe bestimmt wichtige Eigenschaften: Je unedler ein Metall ist, desto größer ist sein Lösungsdruck (Bestreben, in wässrigen Lösungen Ionen zu bilden) und sein Elektronendruck (Bestreben, Elektronen abzugeben). Je weiter zwei Redoxpaare in der Reihe auseinanderliegen, desto größer ist die entstehende elektrische Spannung.

🔋 Das Daniell-Element ist ein perfektes Beispiel für eine galvanische Zelle: Hier wandelt die Reaktion zwischen unedlem Zink und edlerem Kupfer chemische Energie direkt in elektrische Energie um!

Eine galvanische Zelle wie das Daniell-Element nutzt diese Spannungsunterschiede: An der Anode (Zink) findet die Oxidation statt, während an der Kathode (Kupfer) die Reduktion erfolgt. Die Elektronen fließen über einen äußeren Stromkreis, während die Ionen durch das Diaphragma wandern, um die Ladungsbilanz auszugleichen.

Galvanische Zellen und Standardpotentiale

In einer galvanischen Zelle findet der Elektronenübergang an der Oberfläche des unedleren Metalls statt. Die Zelle besteht aus zwei Halbzellen, die durch ein Diaphragma getrennt sind. Im Zelldiagramm schreibt man: Elektrode 1 | Kation 1 || Kation 2 | Elektrode 2.

Um Potentiale verschiedener Halbzellen vergleichen zu können, wurde die Standardwasserstoffhalbzelle als Bezugssystem eingeführt. Sie besteht aus einer platinierten Platinelektrode, die von Wasserstoff unter 1013 mbar umspült wird, in einer Lösung mit pH = 0 bei 25°C. Ihr Potential wird als 0 Volt festgelegt.

⚡ Die Standardbedingungen sind wichtig, denn die Spannung einer galvanischen Zelle hängt von mehreren Faktoren ab: dem Elektrodenmaterial, den Elektrolytlösungen, deren Konzentrationen und der Temperatur!

Das Standardpotential einer Halbzelle ist die Spannung zwischen dieser Halbzelle unter Standardbedingungen und der Standard-Wasserstoff-Halbzelle. Dieses Potential wird in Volt angegeben und mit dem Symbol E° gekennzeichnet. Es bildet die Grundlage für die elektrochemische Spannungsreihe.

Die elektrochemische Spannungsreihe

Die elektrochemische Spannungsreihe ordnet Halbelemente nach ihren Standardpotentialen an. Das Vorzeichen verrät uns, ob ein Halbelement gegenüber der Standard-Wasserstoff-Halbzelle den Minus- oder Pluspol darstellt. Diese Spannungsreihe ist mit der Redoxreihe identisch.

Je negativer das Standardelektrodenpotential ist, desto stärker ist das Reduktionsmittel – es gibt also leichter Elektronen ab. Je positiver das Potential, desto stärker ist das Oxidationsmittel – es nimmt also leichter Elektronen auf.

🔑 Die Spannung einer galvanischen Zelle berechnet sich einfach durch Subtraktion: Uzelle = E°(Akzeptorzelle) - E°(Donatorhalbzelle). Diese Formel brauchst du für alle Berechnungen!

Die Berechnung der Zellspannung funktioniert durch Subtraktion der Standardpotentiale. Beim Daniell-Element beträgt die Spannung beispielsweise 1,1 V, berechnet aus dem Potential der Kupferzelle (0,337 V) minus dem Potential der Zinkzelle $-0,763 V$. Kationen sind übrigens positiv geladene Ionen, Anionen negativ geladene Ionen – diese Teilchen werden bei Redoxreaktionen übertragen.

Konzentrationszellen

Eine Konzentrationszelle besteht aus zwei identischen Halbzellen mit unterschiedlichen Ionenkonzentrationen. Obwohl beide Elektroden aus demselben Metall bestehen (z.B. Zink), entsteht eine messbare Spannung aufgrund des Konzentrationsunterschieds.

Die Halbzelle mit der geringeren Ionenkonzentration wird zur Anode (Donatorzelle). Hier ist die Lösungstension hoch und der Elektrodendruck stark, was zu einem niedrigeren Potential führt. Die Halbzelle mit der höheren Ionenkonzentration wird zur Kathode (Akzeptorzelle) mit geringerem Lösungsdruck und Elektrodendruck.

📊 Eine wichtige Faustregel: Je größer der Konzentrationsunterschied zwischen den Halbzellen, desto größer die messbare Spannung!

Der Unterschied in der Ionenkonzentration führt zu einem Spannungsunterschied zwischen den Halbzellen. Die Elektronen fließen vom niedrigeren zum höheren Potential – also von der Halbzelle mit der niedrigeren zur Halbzelle mit der höheren Konzentration. Zur Erinnerung: Ein Mol eines Stoffes entspricht 6 · 10²³ Teilchen.

Die Nernstsche Gleichung

Die Nernstsche Gleichung beschreibt den Zusammenhang zwischen der Ionenkonzentration und dem Elektrodenpotential einer Halbzelle. Sie erklärt also, wie sich das Potential ändert, wenn wir von Standardbedingungen abweichen.

Die allgemeine Form lautet: E(Ox|Red) = E°(Ox|Red) + $0,059V/z$ · lg$[Ox]/[Red]$. Hierbei ist E° das Standardpotential, z die Anzahl der übertragenen Elektronen und $Ox$ bzw. $Red$ stehen für die Konzentrationen der oxidierten und reduzierten Form.

🧪 Der pH-Wert kann die Zellspannung erheblich beeinflussen, da die H3O⁺-Konzentration direkt ins Elektrodenpotential eingeht. Diese Abhängigkeit ist besonders bei biochemischen Prozessen wichtig!

Feste Stoffe haben praktisch konstante Konzentrationen und gehen mit dem Wert 1 in die Gleichung ein. Der pH-Wert einer Lösung ist definiert als negativ dekadischer Logarithmus der H⁺-Ionenkonzentration: pH = -log₁₀(c(H⁺)). Bei pH = 0 ist c(H⁺) = 1, während bei neutralem pH = 7 die H⁺-Konzentration 10⁻⁷ mol/l beträgt.

Elektrolyse

Die Elektrolyse ist eine erzwungene Redoxreaktion durch Zufuhr elektrischer Energie – quasi die Umkehrung der galvanischen Zelle. Dabei wird elektrische Energie in chemische Energie umgewandelt, um aus Ionen elementare Stoffe zu gewinnen, z.B. Zink und Iod aus Zinkiodid.

Bei der Elektrolyse ist die Anode der Pluspol und Ort der Oxidation, während die Kathode der Minuspol und Ort der Reduktion ist. Der Stromfluss geht vom Minuspol zum Pluspol, aber Elektronen fließen in die entgegengesetzte Richtung.

💡 Merke dir die Eselsbrücke: "OPA macht Sachen unfreiwillig" (Oxidation, Pluspol, Anode bei Elektrolyse) und "OMA macht Sachen freiwillig" (Oxidation, Minuspol, Anode bei galvanischen Zellen)!

Im Gegensatz zur galvanischen Zelle benötigt die Elektrolyse eine externe Stromquelle. Hier eine Gegenüberstellung:

• Galvanische Zelle: freiwillige Reaktion, chemische Energie → elektrische Energie
• Elektrolyse: erzwungene Reaktion, elektrische Energie → chemische Energie

Bei beiden fließt der Strom von der Anode zur Kathode, und die Oxidation findet an der Anode statt, während die Reduktion an der Kathode erfolgt.

Zersetzungsspannung und Überspannung

Die Zersetzungsspannung ist die Mindestspannung, die für eine Elektrolyse angelegt werden muss. Sie berechnet sich als Uz = E(Anode) - E(Kathode) und setzt sich aus den Abscheidungspotenzialen der Reaktionen am Plus- und Minuspol zusammen.

Bei konkurrierenden Reaktionen gilt: An der Anode wird der Stoff mit dem kleinsten Elektrodenpotential abgeschieden, an der Kathode der Stoff mit dem größten Potential. Dies hilft uns vorherzusagen, welche Reaktionen bei einer Elektrolyse tatsächlich ablaufen werden.

⚡ Die Überspannung ist wie ein zusätzlicher Energiebedarf, besonders bei der Abscheidung von Gasen. Sie hängt vom Elektrodenmaterial, dem abzuscheidenden Stoff und der Stromdichte ab!

Die Überspannung ist eine zusätzliche Spannung, die man benötigt, um eine Elektrolyse tatsächlich ablaufen zu lassen. Sie tritt besonders bei der Abscheidung von Gasen wie H₂, O₂ oder Cl₂ auf und hängt vom Elektrodenmaterial, dem abzuscheidenden Stoff und der Stromdichte ab. Die Gesamtspannung berechnet sich als: U = (EAnode + UAnode) - (EKathode + UKathode).

Faraday-Gesetze und Brennstoffzellen

Die Faraday-Gesetze erlauben uns, bei Elektrolysen die fließende Ladung und die abgeschiedenen Stoffmengen zu berechnen. Das erste Faraday-Gesetz besagt, dass die abgeschiedene Stoffmenge proportional zur geflossenen Ladungsmenge ist (n ~ Q).

In moderner Form lautet das Faraday-Gesetz: Q = I · t = n · z · F, wobei I die Stromstärke, t die Zeit, n die Stoffmenge, z die Anzahl der übertragenen Elektronen und F die Faraday-Konstante $96.487 C/mol$ ist. Daraus lässt sich die Stoffmenge als n = Q/(z·F) berechnen.

🔋 Brennstoffzellen sind die Zukunftstechnologie für umweltfreundliche Energieerzeugung! Die Wasserstoff-Sauerstoff-Brennstoffzelle produziert nur Wasser als "Abfallprodukt".

Brennstoffzellen sind galvanische Elemente, bei denen Reduktionsmittel (Brennstoff) und Oxidationsmittel kontinuierlich zugeführt werden. Ein Beispiel ist die Wasserstoff-Sauerstoff-Brennstoffzelle, die mit katalytisch aktiven Elektroden (meist Platin) und einer protonendurchlässigen Elektrolytmembran arbeitet. An der Anode wird Wasserstoff oxidiert $H₂ → 2H⁺ + 2e⁻$, während an der Kathode Sauerstoff reduziert wird $O₂ + 4H⁺ + 4e⁻ → 2H₂O$.

Korrosion

Korrosion ist die Zersetzung von Metallen durch oxidative Prozesse – ein unerwünschter Redoxvorgang. Der bekannteste Fall ist das Rosten von Eisen. Korrosion entsteht oft als Lokalelement, wenn zwei verschiedene Metalle sich berühren und von einer Elektrolytlösung umgeben sind.

Es gibt verschiedene Korrosionstypen: Bei der Sauerstoffkorrosion wird das Metall durch Sauerstoff in leicht alkalischer Umgebung zersetzt $Red.: O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻$. Bei der Säurekorrosion erfolgt die Zersetzung durch H₃O⁺-Ionen in saurer Umgebung $Red.: 2H₃O⁺ + 2e⁻ → H₂ + 2H₂O$.

🛡️ Beim Rosten von Eisen entsteht zunächst Eisen(II), das dann zu Eisen(III) oxidiert wird. Die Fällungsreaktion mit Hydroxidionen bildet schließlich den bekannten rotbraunen Rost (Fe(OH)₃).

Der passive Korrosionsschutz trennt Reaktionspartner räumlich durch eine nicht-reaktive Schutzschicht (z.B. durch Galvanisieren mit edlerem Metall oder Lackieren). Problematisch: Wenn der Überzug mit edlerem Metall Fehlstellen aufweist, beschleunigt sich die Korrosion sogar, da ein Lokalelement entsteht, bei dem das ungeschützte Grundmetall als Anode fungiert.